【木材知识】木材的尺寸稳定性处理
发布时间: 2015年05月11日 10:37:00
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木材属多孔性材料,大的孔隙如细胞腔和纹孔等,小的如微纤丝间隙,而且木材中又含有许多亲水基团,使得水分很容易渗透到木材内部,且与木材中某些成分以化学键或氢键形式结合,引起纤丝的润胀,从而使木材尺寸发生变化,即木材的干绍湿胀性能。更重要的是,木材为各向异性材料,各方向上随木材含水率变化而不均匀胀绍,易产生翘曲、变形、开裂等缺陷,极大地制约了木材的应用范围。因此,改善木材的尺寸稳定性对木材的高效利用具有重要的意义。
木材的胀缩归根到底是由于水分渗到微纤丝间,增加纤丝间的缝隙,进而影响木材尺寸的变化,而在一定条件下微纤丝间隙的增加是有限度的。如果在其充分润胀的条件下,向这些间隙内境人某种物质,限制其在水分降低时回复到原来状态,即可达到稳定尺寸的目的。但木材中只有吸着水才能引起木材尺寸的变化,这部分水和木材是以化学键和氢键形式结合的,如果将木材中的亲水基团(主要指一OH)除去或减少,由此降低木材的吸水率,也能增加木材尺寸的稳定性。
根据处理方法及效果,美国的Stamm A J把木材尺寸稳定性处理的方法大致分为五类: (1)用交叉层压的方法进行机械抑制,如胶合板生产中的单板按纹理交叉方向组坯就是利用这一原理。 (2)防水涂料的内部或外部涂饰,主要有油漆涂刷、石蜡等有机防水剂的浸渍处理。 (3)减少木材吸湿性,包括木材中极性物质的抽提或用树脂浸渍处理木材等。 (4)对木材细胞组分进行化学交联,现绝大多数化学处理都是应用此原理。 (5)用化学药品预先使细胞壁增容,包括树脂浸渍,向木材中浸入不溶性无机盐,将酸、醇等浸入木材后进行酯化反应等。
在实际应用中,经常是同时采用几种方法或是一种方法也能起到多种作用。随着科技的进步,木材的尺寸稳定处理还有更新颖方法,如对木材进行金属化或陶瓷化处理,不但增加了木材的尺寸稳定性,还能增加许多其它优良性能。本文就木材尺寸稳定化处理的研究和应用。
1 添加僧水剂 向木材中添加一定量的防水剂(憎水剂),如石蜡、干性油、蜂蜡、硅油或亚麻仁油等。这种处理方法操作简单,价格便宜,防水率可达75%一90%,抗胀缩率(A3互)达70%一85%。主要用于刨花板或纤维板生产,将此防水剂以乳液的形式喷人碎料或纤维表面,加入量为1.0%一2.5%。处理后的板材表面活性有所下降,胶合性能和制品的力学性能赂有降低。
2 油漆处理 对实木或板材进行油漆处理是使其防湿的行之有效的方法。用油漆将木材表面覆盖,可阻塞水分通往木材内部的通道。通常采用硝基漆、氨基醇酸树脂等合成树脂漆对木材进行多次反复涂刷,这样既达到防湿目的,同时也起到美化木制品的效果。但这种方法是非永久性的,板材表面一旦遭到破坏,防水效果就会下降。在油漆表面用石蜡或烯烃类树脂膜覆盖,可达到更好的效果。3树蹭漫演处理 将低分子量的酚醛树脂(PF)、腺醛树脂(UF)、三聚氰胺树脂(MF)、聚乙酸酯(PC)等树脂浸入木材内部,加热使其在木材内部缩聚成不溶物,境塞于纤丝间隙、纹孔以及细胞腔内,使纤丝间隙充分胀大,同时阻碍水分进入木材,达到稳定尺寸的目的。处理后木材的A3互随树脂的留存量(尸L)的增加而增加。而且,固化后的树脂沉积于细胞壁内部,能对细胞起到加强作用,因此,经此法处理的木材力学强度会增加很多(可达50%),但韧性有所下降。例如,以20%浓度的PF浸渍木材,当尸人为46%一49%时A3互为70%。 以低分子量MF(摩尔比为1;2.5—3)浸渍木材,处理后A3互达47%,抗吸湿能力(A4五亿)可达36%,且材色无明显变化。 用PC树脂浸渍木材,处理后木材A3互达80%以上,平衡含水率很低(仅3.1%),而且此法处理木材内应力小,力学性能增加,材质结构均匀,表面光洁。 采用真空加压的方法,用PVAc(5%)十MF(50%)浸渍木材,不但处理后木材尺寸稳定和色差小,还具有一定韧性。
4 酸、醇漫演处理 将低分子的有机酸及醇的混合液浸入木材,在一定条件下使其在木材内部发生酯化反应,生成高分子不溶物填充于木材微纤丝间隙,使木材充胀,同时有机酸还能部分地与木材中一OH反应,提高木材尺寸稳定性,减少木材吸水性。例如:顺丁烯二酸(M)和丙三醇(G)的混合液(M/G=3:1)浸入木材,在一定条件下处理后木材的尸L=23%一30%,A3互达40%左右,同时还能提高其抗湿性。但此法处理木材有刺激性气味,还易引起木材的轻微水解,力学性能也有所下降,所以很少使用。
5 聚乙二日(PEG)漫演处理 用低分子量(M=1000—4000)的PEG水溶液浸渍木材,使木材充分润胀,干燥后PEG以蜡状留存于细胞壁,使细胞壁处于膨胀状态,从而提高了木材尺寸稳定性。如用PEG浸渍处理木材7d,A3互达60%,处理后的木材不仅耐磨性和韧性增加,而且还具防腐、阻燃效果。
6 极性物质抽提 木材中相当部分的水分是与木材中的极性基团(一OH)或极性物质结合的,将木材中极性物质抽出可降低木材的吸水率,从而提高尺寸稳定性,但该法易使木材中半纤维素部分水解,使其力学性能下降,还引起材色的碱变色(变暗)。如用1.0%NaHCO:溶液抽提兴安落叶松可使心边材的A3互分别达到44.6%和62.8%(心边材中抽出物含量不同)。
7 加热处理 热作用下可使木材中一OH相互结合脱出水分子而形成新的化学键,减少了木材中的极性基一OH,降低木材的吸水率,提高尺寸稳定性,干燥处理后会产生吸湿滞后现象也即此原因。但在高热作用下,木材会因部分热解而引起强度下降。
8 乙醚化处理 乙酰化处理是学术界研究最热门的课题之一,其原理是用乙酰基(CH:CO一)置换木材中的经基(一OH),进而减少木材中的亲水基,起到降低木材吸水率的作用。而且乙酰基的导人,可产生酯化反应的不溶物境人微纤丝间隙形成充胀效应,从而达到稳定木材尺寸的目的。通常的方法是用乙酷刑(如乙酸酐、乙酰氯、硫化醋酸等)在催化剂(如毗唉、高氯酸镁等)的作用下,在一定条件下处理木材数小时后干燥,可使尸上达25%,43互达70%,同时M置互也显著增加。用该法处理的木材尺寸稳定性好,耐腐性增强,纤维制品延展性低,制品表面乎整,密度均匀,无毒性,而且木材本身强度不会下降,目前在国外已进入应用阶段。
9 异氰酸蘸处理 异氰酸酯基易与木材中经基反应,使木材中亲水基(主要是一OH)减少,从而达到稳定尺寸的目的。其原理为:WOOD—OH 十 R—N=C=O—WOOD—O—CO—NH—R 常用的药剂有:甲苯异氰酸酯(TDl)、4,4—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDl)等。可用液相法或气相法处理,留存串随含水率增加而下降。处理后木材尺寸稳定性好且持久,强度增加,但韧性赂有所下降,如尸人为30%时,4▲g互达70%。但此处理法所需原料价格高,且有剧毒,必须有严格的操作技术、设备和作业条件,所以其应用亦受到一定限制。
10 甲醛处理 甲醛在强酸或无机盐的催化作用下,可与木材中的一OH发生交联反应,形成亚甲基化合物,从而减少木材与水分的结合机会,达到稳定尺寸的目的。用该法处理木材,甲醛留存量小,尺寸稳定性好,而且在高含水串条件下木材的强度比未处理材大得多。但由于要采用强酸催化,会使木材在酸和水的作用下部分水解,力学强度有所下降,而且甲醛具毒性,处理不当会污染环境,在实际应用中还有一定的局限性。如用丹宁、蔗糖或聚乙二醇对木材进行前期处理后,用HCL催化、在‘=95℃条件下,甲醛处理木材2h后,甲醛留存串为2%一4%,43互达60%一70%。
11 金属化及陶瓷化处理 用低熔点金属或陶瓷材料注入木材细胞,限制木材的胀缩性,从而增强木材的尺寸稳定性,同时可大大增加木材的强度。其实,此法处理后所得到的是一种复合材料,具有许多优良性能,这也是目前科研的热门之一。如用合金(其中锁50%、铅31.2%、锡18.8%,熔点97℃)在130—150℃条件下浸注木材20—60min,可大大提高木材的尺寸稳定性。
总之,木材的尺寸稳定性处理的方法很多,具体应用时应结合木材的使用场合、技术成本、原料来源及成本、处理工艺、环境要求、处理材材性等要求来选择最佳的处理方案。目前,木材稳定性处理在的应用主要用于制作模具、浴池、轴承等特殊场合。
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木材属多孔性材料,大的孔隙如细胞腔和纹孔等,小的如微纤丝间隙,而且木材中又含有许多亲水基团,使得水分很容易渗透到木材内部,且与木材中某些成分以化学键或氢键形式结合,引起纤丝的润胀,从而使木材尺寸发生变化,即木材的干绍湿胀性能。更重要的是,木材为各向异性材料,各方向上随木材含水率变化而不均匀胀绍,易产生翘曲、变形、开裂等缺陷,极大地制约了木材的应用范围。因此,改善木材的尺寸稳定性对木材的高效利用具有重要的意义。
木材的胀缩归根到底是由于水分渗到微纤丝间,增加纤丝间的缝隙,进而影响木材尺寸的变化,而在一定条件下微纤丝间隙的增加是有限度的。如果在其充分润胀的条件下,向这些间隙内境人某种物质,限制其在水分降低时回复到原来状态,即可达到稳定尺寸的目的。但木材中只有吸着水才能引起木材尺寸的变化,这部分水和木材是以化学键和氢键形式结合的,如果将木材中的亲水基团(主要指一OH)除去或减少,由此降低木材的吸水率,也能增加木材尺寸的稳定性。
根据处理方法及效果,美国的Stamm A J把木材尺寸稳定性处理的方法大致分为五类: (1)用交叉层压的方法进行机械抑制,如胶合板生产中的单板按纹理交叉方向组坯就是利用这一原理。 (2)防水涂料的内部或外部涂饰,主要有油漆涂刷、石蜡等有机防水剂的浸渍处理。 (3)减少木材吸湿性,包括木材中极性物质的抽提或用树脂浸渍处理木材等。 (4)对木材细胞组分进行化学交联,现绝大多数化学处理都是应用此原理。 (5)用化学药品预先使细胞壁增容,包括树脂浸渍,向木材中浸入不溶性无机盐,将酸、醇等浸入木材后进行酯化反应等。
在实际应用中,经常是同时采用几种方法或是一种方法也能起到多种作用。随着科技的进步,木材的尺寸稳定处理还有更新颖方法,如对木材进行金属化或陶瓷化处理,不但增加了木材的尺寸稳定性,还能增加许多其它优良性能。本文就木材尺寸稳定化处理的研究和应用。
1 添加僧水剂 向木材中添加一定量的防水剂(憎水剂),如石蜡、干性油、蜂蜡、硅油或亚麻仁油等。这种处理方法操作简单,价格便宜,防水率可达75%一90%,抗胀缩率(A3互)达70%一85%。主要用于刨花板或纤维板生产,将此防水剂以乳液的形式喷人碎料或纤维表面,加入量为1.0%一2.5%。处理后的板材表面活性有所下降,胶合性能和制品的力学性能赂有降低。
2 油漆处理 对实木或板材进行油漆处理是使其防湿的行之有效的方法。用油漆将木材表面覆盖,可阻塞水分通往木材内部的通道。通常采用硝基漆、氨基醇酸树脂等合成树脂漆对木材进行多次反复涂刷,这样既达到防湿目的,同时也起到美化木制品的效果。但这种方法是非永久性的,板材表面一旦遭到破坏,防水效果就会下降。在油漆表面用石蜡或烯烃类树脂膜覆盖,可达到更好的效果。3树蹭漫演处理 将低分子量的酚醛树脂(PF)、腺醛树脂(UF)、三聚氰胺树脂(MF)、聚乙酸酯(PC)等树脂浸入木材内部,加热使其在木材内部缩聚成不溶物,境塞于纤丝间隙、纹孔以及细胞腔内,使纤丝间隙充分胀大,同时阻碍水分进入木材,达到稳定尺寸的目的。处理后木材的A3互随树脂的留存量(尸L)的增加而增加。而且,固化后的树脂沉积于细胞壁内部,能对细胞起到加强作用,因此,经此法处理的木材力学强度会增加很多(可达50%),但韧性有所下降。例如,以20%浓度的PF浸渍木材,当尸人为46%一49%时A3互为70%。 以低分子量MF(摩尔比为1;2.5—3)浸渍木材,处理后A3互达47%,抗吸湿能力(A4五亿)可达36%,且材色无明显变化。 用PC树脂浸渍木材,处理后木材A3互达80%以上,平衡含水率很低(仅3.1%),而且此法处理木材内应力小,力学性能增加,材质结构均匀,表面光洁。 采用真空加压的方法,用PVAc(5%)十MF(50%)浸渍木材,不但处理后木材尺寸稳定和色差小,还具有一定韧性。
4 酸、醇漫演处理 将低分子的有机酸及醇的混合液浸入木材,在一定条件下使其在木材内部发生酯化反应,生成高分子不溶物填充于木材微纤丝间隙,使木材充胀,同时有机酸还能部分地与木材中一OH反应,提高木材尺寸稳定性,减少木材吸水性。例如:顺丁烯二酸(M)和丙三醇(G)的混合液(M/G=3:1)浸入木材,在一定条件下处理后木材的尸L=23%一30%,A3互达40%左右,同时还能提高其抗湿性。但此法处理木材有刺激性气味,还易引起木材的轻微水解,力学性能也有所下降,所以很少使用。
5 聚乙二日(PEG)漫演处理 用低分子量(M=1000—4000)的PEG水溶液浸渍木材,使木材充分润胀,干燥后PEG以蜡状留存于细胞壁,使细胞壁处于膨胀状态,从而提高了木材尺寸稳定性。如用PEG浸渍处理木材7d,A3互达60%,处理后的木材不仅耐磨性和韧性增加,而且还具防腐、阻燃效果。
6 极性物质抽提 木材中相当部分的水分是与木材中的极性基团(一OH)或极性物质结合的,将木材中极性物质抽出可降低木材的吸水率,从而提高尺寸稳定性,但该法易使木材中半纤维素部分水解,使其力学性能下降,还引起材色的碱变色(变暗)。如用1.0%NaHCO:溶液抽提兴安落叶松可使心边材的A3互分别达到44.6%和62.8%(心边材中抽出物含量不同)。
7 加热处理 热作用下可使木材中一OH相互结合脱出水分子而形成新的化学键,减少了木材中的极性基一OH,降低木材的吸水率,提高尺寸稳定性,干燥处理后会产生吸湿滞后现象也即此原因。但在高热作用下,木材会因部分热解而引起强度下降。
8 乙醚化处理 乙酰化处理是学术界研究最热门的课题之一,其原理是用乙酰基(CH:CO一)置换木材中的经基(一OH),进而减少木材中的亲水基,起到降低木材吸水率的作用。而且乙酰基的导人,可产生酯化反应的不溶物境人微纤丝间隙形成充胀效应,从而达到稳定木材尺寸的目的。通常的方法是用乙酷刑(如乙酸酐、乙酰氯、硫化醋酸等)在催化剂(如毗唉、高氯酸镁等)的作用下,在一定条件下处理木材数小时后干燥,可使尸上达25%,43互达70%,同时M置互也显著增加。用该法处理的木材尺寸稳定性好,耐腐性增强,纤维制品延展性低,制品表面乎整,密度均匀,无毒性,而且木材本身强度不会下降,目前在国外已进入应用阶段。
9 异氰酸蘸处理 异氰酸酯基易与木材中经基反应,使木材中亲水基(主要是一OH)减少,从而达到稳定尺寸的目的。其原理为:WOOD—OH 十 R—N=C=O—WOOD—O—CO—NH—R 常用的药剂有:甲苯异氰酸酯(TDl)、4,4—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDl)等。可用液相法或气相法处理,留存串随含水率增加而下降。处理后木材尺寸稳定性好且持久,强度增加,但韧性赂有所下降,如尸人为30%时,4▲g互达70%。但此处理法所需原料价格高,且有剧毒,必须有严格的操作技术、设备和作业条件,所以其应用亦受到一定限制。
10 甲醛处理 甲醛在强酸或无机盐的催化作用下,可与木材中的一OH发生交联反应,形成亚甲基化合物,从而减少木材与水分的结合机会,达到稳定尺寸的目的。用该法处理木材,甲醛留存量小,尺寸稳定性好,而且在高含水串条件下木材的强度比未处理材大得多。但由于要采用强酸催化,会使木材在酸和水的作用下部分水解,力学强度有所下降,而且甲醛具毒性,处理不当会污染环境,在实际应用中还有一定的局限性。如用丹宁、蔗糖或聚乙二醇对木材进行前期处理后,用HCL催化、在‘=95℃条件下,甲醛处理木材2h后,甲醛留存串为2%一4%,43互达60%一70%。
11 金属化及陶瓷化处理 用低熔点金属或陶瓷材料注入木材细胞,限制木材的胀缩性,从而增强木材的尺寸稳定性,同时可大大增加木材的强度。其实,此法处理后所得到的是一种复合材料,具有许多优良性能,这也是目前科研的热门之一。如用合金(其中锁50%、铅31.2%、锡18.8%,熔点97℃)在130—150℃条件下浸注木材20—60min,可大大提高木材的尺寸稳定性。
总之,木材的尺寸稳定性处理的方法很多,具体应用时应结合木材的使用场合、技术成本、原料来源及成本、处理工艺、环境要求、处理材材性等要求来选择最佳的处理方案。目前,木材稳定性处理在的应用主要用于制作模具、浴池、轴承等特殊场合。
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