木材塑化技术:木材乙酰化的方法及运用【批木网】
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木材塑化,是通过酯化和醚化等手段,用其他的官能团来部分取代木材中的羟基,以减少各成分之间的氢键,使其分子之间的结合力下降,破坏纤维素的结晶结构,使木材在一定温度下软化,成为热塑性材料。塑化改性后的木材,可用普通塑料的方法加工成型,用以代替部分石油产品,或用于无胶人造板及木塑复合材料等的制造。
1、木材乙酰化
木材各成分中都含有大量羟基,可以和有机酸、酸酐等反应,使羟基上的氢被亲核基团或亲核化合物取代,生成相应的酯化木材。酯化反应通常可以改善木材的尺寸稳定性、光降解性和耐侯性等,有些酯化木材具有良好的热塑性。木材乙酰化是出现最早、亦最成熟的酯化技术,其他酯化技术目前尚停留在试验研究阶段。
2、乙酰化的主要方法
木材中的羟基与氯乙酰、乙烯酮、硫代醋酸、醋酸酐等反应,生产相应的乙酸酯,即木材乙酰化。
1)氯乙酰法。利用氯乙酰和木材进行反应,产物乙酰化程度较高。反应副产物HCl,能引起木材组分的降解,影响木材的强度。用醋酸铅等对木材进行预处理,可以生成酸性较弱的醋酸,但工艺复杂,成本升高,实际生产中较少采用。
2)乙烯酮法。将气态的乙烯酮溶解在丙酮、甲苯等溶剂中,与木材发生反应。该方法过程简单,不生成有害副产物;但乙烯酮本身毒性较大,处理后的木材增重率偏低,而且只能在较低的温度(55-60℃)下进行反应,反应时间长达6-8h。如果能找到适当的催化剂加速反应,提高增重率,这种方法有望应用于工业生产。
3)硫代醋酸法。使用催化剂或润胀剂,如二甲基甲酰胺、氯化铵溶液、三氯醋酸、一氯醋酸等,对木材进行预处理,提高木材的乙酰化程度。
4)乙酸酐法。是目前广泛采用的方法,可以在气相中或液相中进行。受药品扩散速率的影响,气相处理只适合于薄单板。该法生产成本较低,工艺简单,处理液可回收,获得了广泛的工业应用。
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3、乙酰化木材的性能乙酰化使木材的吸湿性显著降低,尺寸稳定性大大提高,耐腐性、防火性能、抗紫外线性能等明显改善。乙酰化木材的胶合性能与胶种有关。使用间苯二酚-甲醛树脂、苯酚间苯二酚-甲醛树脂时,乙酰化木材的木破率下降;使用水溶性异氰酸酯树脂时,干态剪切强度和木破率都有所增加,但湿态剪切强度有所下降。
对木材中主要成分的乙酰化研究表明:乙酰化的活性以木素最高,纤维素最低;乙酰化使半纤维素的溶解性下降,平衡含水率降低,热稳定性增加,玻璃转化温度下降,原料分子量略有下降。半纤维素的这些变化,有利于改善木材的尺寸稳定性和耐水性;纤维素乙酰化后结晶略有下降,是使木材具有热塑性的原因之一。另一方面,乙酰化可以改善纤维素和塑性材料之间的相容性,有利于木塑复合材料的生产。
4、乙酰化木材的应用
乙酰化木材也可用于人造板生产。用乙酰化原来生产的刨花板,具有良好的尺寸稳定性和耐磨性,但低密度乙酰化木材刨花板与普通木材刨花板相比,静曲强度、弹性模量和内结合强度均有所下降。
乙酰化木材技术相对成熟。如果乙酰化机理研究能有新的突破,开发出成本更低的乙酰化工艺,其应用范围还会扩大。在人造板及复合材料的开发方面,乙酰化木材产品的成本尚需降低,物理力学性能有待进一步改进。
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木材塑化技术改变了木材的传统使用方式,为木材的应用开辟了新径。虽然近年来人们对木材和纤维物塑化产物的性能进行了大量研究,对反应机理、工艺条件,产品应用等进行了一定的探索,但仍然不够充分。为了减少对石油产品的依赖,并使木材锯末等废料得到高效利用,今后的研究重点,减少药品用量,降低成本以及回收药品。另外,产品的物理力学性能与实际应用要求尚有距离,有待进一步改善。
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